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聚丙烯酰胺的聚合動(dòng)力學(xué)與哪些因素相關(guān)

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聚丙烯酰胺的聚合動(dòng)力學(xué)與哪些因素相關(guān)

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聚丙烯酰胺的聚合動(dòng)力學(xué)與哪些因素相關(guān)

聚丙烯酰胺及其他不飽和胺的聚合動(dòng)力學(xué)取決于溫度、介質(zhì)的PH所用溶劑的性質(zhì)，以及在反應(yīng)體系中是否存在復(fù)合劑、表面活性劑、鏈轉(zhuǎn)移劑及其他因素。
聚合反應(yīng)主要因比例失衡而終止。像無機(jī)鹽、表面活性劑、絡(luò)合劑及有機(jī)溶劑可以提高或減慢聚合速率，從而改變聚合動(dòng)力學(xué)。如在低溫和極低引發(fā)劑濃度的條件下聚合，就能獲得4x107的相對(duì)分了質(zhì)量。對(duì)于大多數(shù)丁業(yè)應(yīng)用說來，較低一些的相對(duì)分子質(zhì)量就足夠了。可以添加鏈轉(zhuǎn)移劑來控制相對(duì)分子質(zhì)量和防止鏈與鏈之間的交聯(lián)。―般用2丙醇控制相對(duì)分子質(zhì)量的大小。
聚合速率通常正比于引發(fā)劑濃度的平方根。聚合速率正比于單體濃度的1.2 - 1.5次冪。關(guān)于ph值、溫度對(duì)內(nèi)烯酰胺聚合速率的影響。
由表冋時(shí)可見，在S性溶液中要比在戚性溶液中的鏈增氏速率常數(shù)大得多，因此聚合速牛也隨之快得多。但由于5的比值敁為接近，所以分子鏈長（或相對(duì)分于質(zhì)量）與值關(guān) 系不大。
聚合的動(dòng)力參數(shù)明顯依賴于介質(zhì)的1)8值。值影響聚合速率的原因，寸能是由于溶液中氫離孓濃度不同時(shí)引發(fā)速率不同。因而已知種廣泛使用的引發(fā)劑過ls鉀，在S性溶液里比在中性或堿件介質(zhì)里的分解速率高得多。改變值會(huì)改變引發(fā)速率，因而也就改變: 用過氣化氫及各種氣化一還原劑引發(fā)的速韋。
入從聚合時(shí)，介質(zhì)的值不僅影響反應(yīng)動(dòng)力學(xué)還影響高分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。在較低值時(shí) 聚合易伴牛分子內(nèi)和分子間的酰亞胺化反應(yīng)，形成支鏈或交聯(lián)件產(chǎn)物。在較卨值下，單體分子或聚合物分子屮的酰胺基一會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)，使均聚物改變成含有竣基的共聚物。

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